2023-03-02美食黃鳴龍還原與原來的反應相比做了哪些改進
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黃鳴龍還原法究其原理就是wolf-kishner還原法,黃鳴龍還原法在反應條件上進行了改良,先將醛、酮、氫氧化鈉、肼的水溶液和一個高沸點的水溶性溶劑(如二甘醇、三甘醇)一起加熱,使醛、酮變成腙,再蒸出過量的水和未反應的肼,待達到腙的分解溫度(約200攝氏度時繼續回流3-4個小時至反應完成)這樣可以不使用wolf-kishner法中的無水肼,反應可在常壓下進行,而且縮短反應時間,提高反應產率(可達90%)。對具體的方程式你可以參考wolf-kishner還原法的反應方程式進行理解。在下面的鏈接有簡單的反應方程式,你可以看看。
參考資料:http://nhjy.hzau.edu.cn/kech/yjhx/dzja/0802.htm。
Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應亦被稱為基斯內爾-沃爾夫-黃鳴龍還原反應,是一種將醛類或酮類在堿性條件下與肼作用,羰基被還原為亞甲基的反應。該反應經黃鳴龍改進在常壓下即可完成,反應時先將反應物與氫氧化鈉、肼和高沸點醇類的水溶液混合加熱,生成腙后,將水和過量肼蒸出,待溫度達到195~200℃時回流3~4小時后完成。
1946年,中國化學家黃鳴龍對改進了羰基化合物與NH2NH2縮合后形成相應的腙中間體,隨后蒸餾除去形成的水與剩余的NH2NH2,此時不再需要大量的溶劑,體系規模也可進一步縮小。由于體系中大部分的水已除去,反應可進一步升溫至約200 ℃,反應時間大幅度縮短(3-6 h),產率也得到進一步提高。除此之外,以往的反應中為了盡可能避免在體系中引入水,需使用100%純度的NH2NH2,成本較高。黃鳴龍先生改進的反應條件可以使用廉價的水合肼( NH2NH2·H2O ),并且還可使用KOH、NaOH等水溶性的無機堿,成本進一步降低。
在上千個有機化學人名反應中,你會看到來自不同國家的研究學者的名字。Wolff-Kishner-黃鳴龍還原(Wolff-Kishner-Huang Minlon Reduction)是第一個以中國化學家命名的反應。
基斯內爾-沃爾夫-黃鳴龍還原反應是將酮羰基還原為亞甲基的還原反應,該反應常壓下即可完成,反應時先將反應物與氫氧化鈉、肼和高沸點醇的水溶液混合加熱,生成腙后,將水和過量肼蒸出,待溫度達到195~200℃時回流3~4小時后完成。
反應過程:一些對酸不穩定而對堿穩定的醛類或酮類在堿性條件下與肼作用,羰基被還原為亞甲基;原本的Wolff-Kishner的方法是將醛或酮與肼和金屬鈉或鉀在高溫(約200 °C)下加熱反應,需要在封管或高壓釜中進行,操作不方便;黃鳴龍改進不用封管而在高沸點溶劑如一縮二乙二醇(二甘醇,沸點245°C)中,用氫氧化鈉或氫氧化鉀代替金屬鈉反應 。對堿敏感的化合物不適合用此還原法,可用Clemmensen還原法。
龍還原法究其原理
就是wolf-kishner還原法,
龍還原法在反應條件上進行了改良,先將醛、酮、氫氧化鈉、肼的水溶液和一個高沸點的。
溶劑(如
、
)一起加熱,使醛、酮變成腙,再蒸出過量的水和未反應的肼,待達到腙的分解溫度(約200攝氏度時繼續回流3-4個小時至反應完成)這樣可以不使用wolf-kishner法中的無水肼,反應可在。
下進行,而且縮短反應時間,提高反應產率(可達90%)。對具體的方程式你可以參考wolf-kishner還原法的反應方程式進行理解。在下面的鏈接有簡單的反應方程式,你可以看看。
黃明龍反應,就是把羰基還原為亞甲基的一種方法。采取堿性條件,用肼來還原。考慮到有反應物不耐堿,可考慮采用酸性條件的克萊門森法,以及中性條件的利用硫的方法。
龍還原法究其原理
就是wolf-kishner還原法,
龍還原法在反應條件上進行了改良,先將醛、酮、氫氧化鈉、肼的水溶液和一個高沸點的。
溶劑(如
、
)一起加熱,使醛、酮變成腙,再蒸出過量的水和未反應的肼,待達到腙的分解溫度(約200攝氏度時繼續回流3-4個小時至反應完成)這樣可以不使用wolf-kishner法中的無水肼,反應可在。
下進行,而且縮短反應時間,提高反應產率(可達90%)。對具體的方程式你可以參考wolf-kishner還原法的反應方程式進行理解。在下面的鏈接有簡單的反應方程式,你可以看看。
首先,羰基和肼生成腙。然后,脫去氮上的氫,雙鍵移位。最后,氮氣離去,碳負離子奪取水中的氫。 酮羰基的亞甲基還原 。
雷尼鎳(Raney Nickel)脫硫。
克萊門森還原反應(Clemmensen reduction reaction) 麥克法迪恩-史蒂文斯還原反應(Mcfadyen-Stevens reduction reaction)
不會脫羧,也不能將羧基還原。
黃鳴龍(樓主有錯別字,友情指出)還原法是將對酸敏感的醛或酮在堿性條件下進行還原。既然是還原,當然無法脫羧。(這里應該是樓主不小心,將脫羧和還原羧基弄混了吧)
但是此還原法也不能還原羧基。它只能將醛或酮中的羰基轉化為腙,進而還原為烴基。
另外拓展:黃鳴龍還原法全稱是:Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法,與Clemmensen還原法互補。Clemmensen還原法是酸性條件下的還原方法。
希望這些信息對你有幫助。
全稱應為“烏爾夫-基日聶爾(Wolff-kishner)還原和黃鳴龍改進法”
醛酮在堿性條件及高溫、高壓釜或封管中與肼反應,羰基被還原成亞甲基 。
該法的缺點是需要高壓封管和無水肼原料,反應時間長,產率不太高。1946年,我國著名化學家黃鳴龍在使用這個方法的過程中,對反應條件進行了改進,他將醛酮、氫氧化鈉、肼的水溶液和一個高沸點水溶性溶劑(如二縮乙二醇)一起加熱,醛酮變成腙。然后將水和過量的肼蒸出,當到達腙的分解溫度時,在回流3-4小時。該方法適于還原對酸敏感的醛酮 _ 。
R1-C=O+H2NNH2=====> R-C=NNH2 <====>[RC=NNH- <--->R-C-N=NH] 。
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<=====> R-CH-N=NH <==========> R-CH-N=N- --> R-CH ---->RCH2 。
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